Yibo Zhao, Shufei Li, Xingtong Zhou, Taihong Liu*, Liping Ding, and Yu Fang. J. Phys. Chem. B, 2026, DOI: https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.6c02968
*该论文被收录到“庆祝房喻教授七秩寿庆论文集”
揭示有机金属配合物的光物理跃迁机制具有重要科学意义，阐明其分子内光物理转变及激发态本征动力学机制仍面临挑战。本文设计合成了含三乙基膦配体的铂(Ⅱ)-乙炔三分体配合物Pt-1和含三苯基膦配体的配合物Pt-2；基于核磁分析、稳态光谱、超快瞬态吸收以及开孔Z-扫描等技术，开展了系统对比研究。首先通过核磁位移与共轭结构之间的关系，并对比类似物BDT-TPA，阐释了具有稠密核外电子的铂(Ⅱ)原子的核磁屏蔽效应对共轭效应的影响。同时，刚性平面分子构型赋予该系列配合物扩展的π共轭体系，有效促进了配体到金属电荷转移LMCT及配体间电荷转移LLCT。进一步对比分析，阐释了铂(Ⅱ)-乙炔d轨道配位作用、配体芳香性及空间位阻对稳态与非线性光学性质的显著影响。结果分析表明，得益于强自旋轨道耦合与配体介导的共轭效应，两种铂（II）-乙炔三分体均表现出增强的系间窜越效率与较长的三重态寿命。值得注意的是，在650 nm处飞秒激光激发下，配合物Pt-2在THF溶液中展现出1830 GM的最大双光子吸收截面值，明显不同于BDT-TPA参比化合物在775 nm处的最大值980 GM。基于双光子吸收机制的高性能光限幅测试表明，两种铂(Ⅱ)-乙炔三分体配合物均具有低起始阈值和相对优异的限幅阈值，可归因于高效的激发态吸收与显著的LMCT特性。理论计算也进一步加深了对相关物理性质的理解和分析。该工作不仅为理解铂(Ⅱ)-乙炔配合物的本征光物理机制提供了新见解，也为非线性光学应用开辟了新思路。
图1. 三分体Pt-1，Pt-2和参比类似物BDT-TPA的双光子吸收数据
第一作者：陕西师范大学硕士研究生赵一博
通讯作者：陕西师范大学刘太宏教授
全文链接：https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.6c02968
